У перший тиждень війни росії проти України Понтифік направив в Україну двох кардиналів: Конрада Краєвські та Майкла Черни з гуманітарною місією.

Ватиканська лікарня «Бамбіно Джезу» з початку війни прийняла на лікування 1100 українських дітей з різними діагнозами, у тому числі 4 дітей віком від 4 до 12 років, які мали поранення, отриманні внаслідок обстрілів при спробі залишити мм. Ірпінь і Гостомель. Українських дітей в «Бамбіно Джезу» відвідав особисто Папа Франциск та кардинал Пєтро Паролін.

Монетним двором Ватикану за ініціативи Папи Франциска на підтримку України була випущена медаль «Pace in Ucraina in beneficenza». Прибуток від продажу медалі буде передано Понтифіку для подальшої передачі для потреб українців.

На постійній основі надається гуманітарна допомога Україні через Конфедерацію Католицьких Служб Допомоги («Caritas Internationalis»).